1 概述
齊魯乙烯污水處理場總設計處理水量為2200m3/h?承擔齊魯乙烯新區全部石油化工裝置(烯烴、氯堿、塑料、化肥)及其配套工程的生產、生活及周邊化工廠污水的處理?處理工藝的核心為德國LINDA公司的純氧曝氣活性污泥技術。處理后乙烯污水排入萊州灣。按照山東省政府環保要求?2008年乙烯污水處理場外排水質要達到COD小于80mg/L?NH3—N小于10mg/L的指標?并逐步回用減排。原有乙烯污水處理設施難以滿足上述要求?因此?必須對乙烯污水處理場進行改造。為了兼顧乙烯低鹽污水回用?必須進行污污分流?將難以回用的高鹽污水集中處理達標排放。為此?于2006年對高鹽污水進行了中試試驗研究?開發成功了混合絮凝沉降—預氧化—厭氧水解—純氧曝氣—接觸氧化組合處理工藝。在此基礎上?對乙烯污水處理場進行了改造。經過調試及上游污染源的調研與分流調整?乙烯污水處理場于2007年實現了穩定運行?主要污染物指標達到國家一級排放標準。后經進一步優化操作?于2008年達到了山東省要求的排放標準。
2 改造前工藝流程和污水水質改造前乙烯污水處理場高鹽污水采用兩級生化處理工藝:預處理—純氧曝氣—二沉—接觸氧化—三沉。其處理污水主要包括氯堿環氧氯丙烷污水(T2線)、氯堿和烯烴廢堿液 (T2′線)、二化兩醇污水 (T3線)、循環水排污水 (12#線污水)等?污水中含有高濃度氯化鈣和難生物降解有機氯化物?處理難度大?改造前執行國家二級排放標準。其污水水質見表1。
3 中試側線試驗
高的鹽含量對常規生物處理有明顯的抑制作用?會嚴重影響污水處理效果和出水水質。為了探索氯堿高鹽污水集中處理工藝條件及處理效果?在乙烯污水處理場進行了現場中試側線試驗。
?1 工藝流程氯堿污水 Ca2+濃度高?含有一定的堿度(CO2—3)?COD和鹽度波動大?且含有難生化降解的有機氯化物。針對氯堿污水水質?在前期試驗的基礎上確定氯堿高鹽污水處理中試試驗工藝流程?見圖1?試驗規模為進水流量75L/h。12#線污水引入點在酸化池之后氧曝池之前?可以降低鹽的波動對生化處理的影響?同時降低生化進水 COD?減輕生化處理有機負荷。
3?2 中試裝置的啟動由于污水含鹽量較高?中試裝置的啟動時間較長。接種菌源取自乙烯污水處理場剩余污泥。適鹽菌的馴化采用逐步動態加壓馴化的方法?以減輕瞬間高濃度鹽分對污泥中微生物的沖擊和毒害。接種污泥呈灰白色?絮體較小?沉降性能一般。馴化20d后?污泥由灰白色變為灰褐色再到黃褐色?污泥開始具有良好的絮凝性能?停止曝氣后?能迅速形成較大的絮狀物?微生物鏡檢可以看到污泥中含有大量的細菌?而沉淀后出水中懸浮物少?水質清?說明馴化污泥的絮凝性很好?此時對COD的去除率達到80%。經過1個月的啟動?中試裝置進入滿負荷穩定運行期。3?3 運行效果穩定運行期間?生化進水鹽濃度波動范圍為11000~16000mg/L?COD為500~700mg/L。試驗確定的主要工藝參數見表2。
4 工業應用結果在中試成功的基礎上?按中試所確定的工藝流程與條件?對乙烯污水處理場進行了改造。
4?1 改造后工藝流程在預沉池前增設一預反應池?在此引入12#線污水作為稀釋水?減緩鹽和COD的波動對后續生化處理的沖擊。改造三間勻質池中的兩間?分別改造為預氧化池和水解酸化池。污水處理場改造工藝流程見圖6。
4?2 裝置優化乙烯污水處理場改造后?由于上游裝置生產不穩定?導致上游來水波動較大?氧曝池的污泥經常受到沖擊。為此?對污水處理場部分單元進行了優化。4?2?1 水解酸化池改造后?由于水解酸化池攪拌機攪拌強度過大?導致酸化污泥流失比較嚴重。因此?對水解化池進行了相應的操作優化。
(1)為攪拌器增加變頻器?可以任意調節攪拌強度?防止酸化污泥流失?使酸化池中的污泥濃度穩定。
(2)酸化池 1周補加 2次污泥?每次補加200m3;1周測1次水深為2~4m處的平均污泥濃度?使之控制在4~6g/L范圍。
(3)1d測1次池底污泥沉降比(SV)?若SV小于5%?則說明污泥流失較嚴重?需及時補泥。
4?2?2 補加營養鹽改造后?污水處理系統經過一段時間的運行?上游來水水質、水量基本平穩?但污泥的活性一直不高?致使氧曝池的處理能力達不到設計要求。對氧曝池回流污泥進行鏡檢發現?菌膠團比較松散?微生物很少。對氧曝池進水水質分析發現?存在營養鹽(磷鹽)不匹配問題?直接影響污泥的活性及耐沖擊能力?影響核心構筑物氧曝池的處理效果。
在廢水生物處理中?微生物的營養元素比例一般取BOD5∶N∶P=100∶5∶1?以此估算氮和磷的需要量。其中?相對來說?微生物對磷的需要量不大?但它在微生物的生命活動中?起著十分重要的作用。在當時運行情況下?氧曝池所需磷元素濃度(以P計)為5?8mg/L。而實際1d補加磷元素濃度(以P計)為0?33mg/L遠遠達不根據實際分析和理論計算?為乙烯污水處理場制定了詳細的營養鹽投加方案?2006年12月初對磷鹽的投加進行了調整?活性污泥的性狀明顯好轉?出水水質也得到了改善。
5 結論
(1)齊魯分公司氯堿廠所排高含鹽污水難以生化處理?是影響齊魯乙烯污水處理場穩定運行的關鍵。針對氯堿高鹽污水的水質特點?開發了混合絮凝沉降—預氧化—厭氧水解—純氧曝氣—接觸氧化組合處理工藝。中試結果表明?采用組合工藝處理高含鹽污水?在氧曝池鹽含量11000~16000mg/L條件下?通過對氧曝池進行適鹽菌馴化?氧曝池 COD去除率大于 85%?總出水COD、NH3—N可以達到國家一級排放標準。
(2)根據中試結果?對乙烯污水處理場進行了改造。通過提高含鹽污水處理系列的水力負荷、馴化培養適鹽菌、補加營養鹽、優化酸化池操作參數等措施?使含鹽污水系列實現穩定運行。(3)自2008年4月開始?高含鹽污水處理后COD小于80mg/L?氨氮小于10mg/L?達到了山東省要求的排放標準。
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