2次氯酸鈉廢水

2．1水質(zhì)特性次氯酸鈉廢水是清凈配置工序產(chǎn)生的廢水，由于 電 石 內(nèi) 有 雜 質(zhì)，產(chǎn)生的粗乙炔氣常含有硫化氫、磷化氫等雜質(zhì)氣體，雜質(zhì)的去除采用次氯酸鈉溶液清凈工藝，利用次氯酸鈉的強(qiáng)氧化性質(zhì)，除去硫化氫、磷化氫等雜質(zhì)，因此產(chǎn)生的廢水中磷化物、硫 化 物、SS、氯 化物濃 度 較 高，且 含 有 約0．01％的 次氯酸 鈉，使廢水具有一定的氧化性，其 設(shè) 計(jì)進(jìn)、出水水質(zhì)如表3所示。

2．2工藝選擇及回用措施一般氯堿企業(yè)將此部分水排入電石渣漿中進(jìn)行再次循環(huán)利用，永銀化工為了發(fā)展循環(huán)經(jīng)濟(jì)，消耗PVC生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的電石渣，配套建有水泥熟料 生 產(chǎn) 線。電石渣制水泥要求電石渣中Cl-的 質(zhì)量分?jǐn)?shù)小于0．02％，而原有乙炔清凈工藝中產(chǎn)生的次氯酸鈉廢水進(jìn)入發(fā)生器后使電石渣中的Cl-的 質(zhì)量分?jǐn)?shù) 達(dá) 到2．0％以 上，如果這部分水進(jìn)入電石渣中，其中 的Cl－將影響水泥熟料的質(zhì)量，若 直接排放對(duì)環(huán)境危害較大，不符合環(huán)保要求，為此該公司決定將此部分廢水進(jìn)行單獨(dú)處理。由于廢水具有一定的氧化性，不利于微生物的生長(zhǎng)繁殖，不適合采用生化法處理，最終確定采用物理化學(xué)方法進(jìn)行處理。其處理工藝流程如圖2所示。

該裝置主要采用“氧化處 理-沉淀-過濾”工藝。次氯酸鈉廢水通過氣提塔的分離作用去除廢水中的主要有機(jī)物乙炔氣；出水經(jīng)冷卻塔降到常溫后自流入pH值 調(diào)節(jié)池1，并投加質(zhì)量分?jǐn)?shù)分別為15％與10％的HCl、NaOH溶 液，將原水pH值 調(diào)節(jié)至5 ～6；pH值調(diào)節(jié)池1出水流入氧化池，氧化池中 投 加質(zhì)量分?jǐn)?shù)為30％的H2O2溶液，投加量為12．5～ 33．3L／ h，經(jīng)攪拌與廢水充分混合、反應(yīng)，將廢水中低價(jià)態(tài)的磷酸鹽氧化成高價(jià)態(tài)的正磷酸鹽；氧化池出水進(jìn)入pH值調(diào)節(jié)池2，通過投加酸堿將pH值調(diào)節(jié)至6 ～9后進(jìn)入除磷池，與質(zhì)量分?jǐn)?shù)為20％的FeSO4溶液反應(yīng)（投加量為12．5～ 33．3 L ／ h），將水中的正磷酸根轉(zhuǎn)化為沉淀物，進(jìn)而在沉淀 池 中 除 去；沉淀池出水進(jìn)入中和池，在其中將pH值調(diào)節(jié)至6 ～9，并自流進(jìn)入中間水池；通過二級(jí)提升泵將中間水池中的廢水提升進(jìn)入活性炭過濾罐，去除多余的氧化劑及部分剩余沉淀物，過濾后的出水排入清水池；清水池出水經(jīng)管廊輸送至廠區(qū)淡鹽水返井槽。次氯酸鈉廢水處理工藝的水質(zhì)監(jiān)測(cè)結(jié)果如表4所示。

從表4可 知，出水指 標(biāo) 滿 足GB 8978—1996《綜合污水排放標(biāo)準(zhǔn)》中的二類一級(jí)標(biāo)準(zhǔn)要求。該處理裝置設(shè)計(jì)處理水量25 m3／ h，正 常15 m3／ h，按 滿負(fù)荷年運(yùn)行8 000h，采鹵用一次水價(jià)格1． 3元／ m3，回用至淡鹽水槽返井采鹵后，可減少CODCr排放量約12t／a；減少廢水排放量12萬m3／a，節(jié)省水資源費(fèi)用15． 6萬元／a。

3含鹽廢水

3．1含鹽廢水的來源含鹽廢水主要包含循環(huán)排污水、反 滲 透 濃 水、螯合樹脂塔再生廢液、脫鹽水站混床酸堿再生廢水、一次鹽水膜過濾反洗水等。

3．2各類含鹽廢水的處理及回用措施

3．2．1循環(huán)排污水循環(huán)排污水屬清凈廢水，排 水 中SS、濁 度、堿度較 高，含鹽量是天然水的3~4倍，同 時(shí)還含有水質(zhì)穩(wěn)定劑，不適合用來進(jìn)行綠化。此部分廢水經(jīng)處理后可進(jìn)行回用，但該公司考慮到直接進(jìn)行處理增加投資費(fèi)用，通 過 結(jié) 合 整 個(gè)PVC生產(chǎn)工藝，將該部分廢水直接回用于乙炔發(fā)生，不僅合理利用了水資源而且減少了建設(shè)費(fèi)用。

3．2．2反滲透濃水脫鹽水裝置反滲透濃水側(cè)產(chǎn)生的濃水主要特點(diǎn)為鹽分、鈣鎂離子濃度高，其它污染因子含量非常少，水 量 約53 m3／ h。根據(jù)乙炔發(fā)生裝置及采鹵用水對(duì)水質(zhì)的要求，該公司將此部分水回用至淡鹽水系統(tǒng)返井回灌鹽層進(jìn)行采鹵，同時(shí)還可回用于乙炔發(fā)生裝置，用于制取乙炔氣。

3．2．3綜合廢水螯合樹脂塔再生廢液、脫鹽水站混床酸堿再生廢水、一次鹽水膜反洗水含鹽量均較高，這幾股水通過排水管道輸送至廠區(qū)污水處理站綜合廢水處理單元進(jìn)行綜合處理，經(jīng) 調(diào) 節(jié)、酸 堿 中 和，加PAC、PAM混凝反應(yīng)、沉淀、過濾處理合格后回用于淡鹽水系統(tǒng)，做為采鹵用水。其工藝流程如圖3所示。

3．3產(chǎn)生的效益循環(huán)水系統(tǒng)正常排污量為74 m3／ h，處 理合格后的離心母液廢水回用于循環(huán)水系統(tǒng)后可將排污量降 至40 m3／ h，直接用于乙炔發(fā)生可節(jié)約一次水量32萬m3／a，按1．3元／ m3計(jì) 算，可節(jié)約 水 資 源 費(fèi)41．6萬元／a。反滲透濃水回用后可減少廢水排放量42．4萬m3／a，節(jié)約水資源費(fèi)55．12萬元／a。綜合廢水設(shè)計(jì)處理量為80 m3／ h，正 常45 m3／h，此部分水也回用于淡鹽水系統(tǒng)返回淡鹽水槽進(jìn)行 采 鹵，按裝置每年滿負(fù)荷運(yùn)行8 000h，采 鹵用一次水 價(jià) 格1．3元／ m3，則可回收利用水資源36萬m3／a，節(jié)約水資源費(fèi)用46．8萬元／a。4生活污水處理工藝及回用措施廠區(qū)生活污水經(jīng)管道收集后進(jìn)入污水處理裝置生活污水單元，經(jīng)預(yù)處理后由提升泵提升進(jìn)入一體化AO設(shè)備；一體化AO設(shè)備的主要作用是去除污水中的CODCr、BOD5，并進(jìn)行脫氮除磷。絕大部分CODCr、BOD5在 此進(jìn)行 降 解，N、P也 在此得 到 去除。通過鼓風(fēng)機(jī)向一體化AO設(shè)備的二級(jí)罐和三級(jí)罐中通入壓縮空氣，進(jìn) 行攪拌 和 供 氧；在 一 體 化AO設(shè)備的三級(jí)罐中設(shè)置硝化液回流泵，強(qiáng)化 脫 氮效果；一體化AO設(shè)備出水自流進(jìn)入沉淀池，沉淀池上清液進(jìn)入消毒池；在消毒池中投加次氯酸鈉消毒劑進(jìn) 行 消 毒，處理后的出水中ρ（CODCr)≤60mg ／ L，并用泵輸送至離心母液廢水處理單元進(jìn)行深度處理。生活污水處理工藝流程如圖4所示。生活污 水 設(shè) 計(jì) 水 量 為20 m3／ h，來 水中CODCr的質(zhì)量濃度約為350 mg／L，按裝置每年滿負(fù)荷運(yùn)行8 000h，則減少CODCr排放量約70t／a。

5含汞廢水的處理VCM轉(zhuǎn)化過程中產(chǎn)生的含汞廢水主要為真空抽觸媒廢水及堿洗塔廢水，此部分廢水水量小，但污染性極強(qiáng)，結(jié)合生產(chǎn)工藝特點(diǎn)，采用以下措施分別對(duì)兩股含汞廢水進(jìn)行了處理。

5．1抽觸媒含汞廢水的處理將抽觸媒廢水集中排入廢水沉降池，并加入一郭瑞卿：氯堿廢水處理工藝選擇及回用途徑定量明礬溶液助沉并在沉降池內(nèi)停留一段時(shí)間，用泵將沉降處理后的廢水輸送至廢水高位槽，一部分水回到廢水沉降池，另一部分經(jīng)高位槽進(jìn)入鋸末過濾 器 除 去 碳 粉 和 大 部 分 汞，鋸末過濾器出水（出 口流量為2．6m3／ h，水質(zhì)透明度＞ 85％）再經(jīng)過活 性 炭過濾器吸附達(dá)標(biāo)（ρ（汞）≤0．05 mg ／L）后 排入清 水池，清水池內(nèi)的水返回到抽觸媒真空泵循環(huán)使用，含汞鋸末集中送到專業(yè)汞處理公司進(jìn)行處理，實(shí)現(xiàn)了含汞廢水不外排。其處理流程如圖5所示。

5．2堿洗塔含汞廢水的處理堿洗塔廢水排放量約為0．5 t／h，排出的廢水直接進(jìn)入電石渣漿池。由于電石渣漿中含有S2－，渣漿 溫度較 高（75~85 °C左 右），易與含汞廢水中的Hg2＋生 成HgS沉淀物存在渣漿中，達(dá)到 一 次 穩(wěn) 定。這些廢水隨渣漿一起去制水泥工序，從而消除了汞污染。

6結(jié)語通過合理地選擇處理工藝及回用措施，廢水得到了較好地處理及回用，并取得了良好的經(jīng)濟(jì)和社會(huì)效益。但是在實(shí)際生產(chǎn)中仍存在以下問題需進(jìn)一步研究探討：

①離心母液廢水內(nèi)難降解物質(zhì)主要是在聚合過程中添加的各類助劑、引 發(fā) 劑、PVA等，此部分水處理達(dá)標(biāo)后回用于循環(huán)水系統(tǒng)，長(zhǎng)期使用是否使循環(huán)水系統(tǒng)滋生微生物、粘泥，對(duì)換熱設(shè)備有無影響，需在生產(chǎn)過程中不斷監(jiān)測(cè)；

②綜合廢水中含有少量重金屬離子，返回鹵水井采鹵后不斷循環(huán)使用，其中的重金屬離子是否會(huì)富集，對(duì)生產(chǎn)系統(tǒng)是否有影響還需進(jìn)一步觀察。

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