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氯堿工業(yè)固體廢棄物處理

Category.Technical Literature 512

introductory

陜西北元化工集團(tuán)股份有限公司依托榆林地區(qū)豐富的煤炭、電石和原鹽資源優(yōu)勢,建成并投產(chǎn)110萬t/a聚氯乙烯、80萬t/a燒堿裝置,4×125 MW抽氣式直接空冷汽輪發(fā)電裝置,220萬t/a工業(yè)廢渣水泥裝置,50萬t/a電石裝置。該公司以100萬t/a聚氯乙烯裝置為核心,配套有采鹽裝置、熱電裝置、水泥裝置、電石裝置,整個(gè)生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的固體廢棄 物 電 石 渣、鹽 泥、芒 硝、含 汞 廢 物(廠 家 直 接 回收)、母液水污泥、污水處理污泥、爐渣、粉煤灰、脫硫石膏等資源在生產(chǎn)全過程得到高效利用,形成了一個(gè)生態(tài)產(chǎn)業(yè)鏈條。

1固體廢棄物處理與綜合利用現(xiàn)狀

1.1電石渣處理與綜合利用電石渣是乙炔發(fā)生過程中電石水解獲取乙炔氣后產(chǎn)生的工業(yè)廢渣,因含微量的碳及硫雜質(zhì)而呈灰白色,有微臭味,電石渣以Ca(OH)2為主,并含有少量CaCO3,渣液pH值為12以上,因而會給環(huán)境造成嚴(yán)重污染。該公司每年產(chǎn)生約200萬t,主要經(jīng)濟(jì)技術(shù)指標(biāo)見表1。電石渣屬于難以處理的工業(yè)廢物,因含有大量的Ca(OH)2,可以作石灰石的代用品。該公司配套有220萬t/a電石渣制水泥生產(chǎn)裝置,可100%消化乙炔裝置產(chǎn)生的電石渣。另外,公司利用水泥回轉(zhuǎn)窯尾廢氣烘干電石渣,并使用烘干破碎機(jī)進(jìn)行破碎,得到一種有效氧化鈣含量在68%以上的脫硫環(huán)保產(chǎn)品,有效用于鍋爐煙氣的脫硫。

1.2鹽泥處理與綜合利用鹽泥是鹽水精制過程中產(chǎn)生的泥漿,其主要成分為Mg(OH)2、CaCO3、BaSO4和泥砂,該公司每年產(chǎn)生量約兩萬噸,由于產(chǎn)出量大、成分復(fù)雜,直接排放會造成環(huán)境污染,如何綜合利用這一固廢物質(zhì)是困擾行業(yè)的一個(gè)難題。通過小磨實(shí)驗(yàn)將鹽泥做為混合材制備水泥。取熟料經(jīng)顎式破碎機(jī)破碎并混樣,使用標(biāo)準(zhǔn)小磨粉磨制取水泥(每個(gè)試樣總量5 kg,磨粉磨35 min)。對上述制取的水泥按照國家標(biāo)準(zhǔn)做化學(xué)分析,相關(guān)數(shù)據(jù)見表4。

氯堿工業(yè)固體廢棄物處理-板框廂式隔膜壓濾機(jī)

從表4可以看出,所制的水泥試樣各項(xiàng)指標(biāo)均能滿足要求,隨著鹽泥添加量的增大,水泥中SO3、Cl-以及燒失量逐漸增大,Cl-和燒失量限制了鹽泥的摻加量。目前,該公司還在不斷研究鹽泥注入鹽井回用的項(xiàng)目,處理廢物的同時(shí)有效回收鹽泥中氯化鈉成分。另外,還在研究作為濕法脫硫的脫硫劑使用,鹽泥作為鹵水凈化的固廢,雖然成分復(fù)雜,但是主要成分為CaCO3,而該公司自備火電廠采用Ca基濕法脫硫,利用經(jīng)過處理后的兩堿法鹽泥替代電廠濕法脫硫所需的脫硫劑,不僅可以有效利用鹽泥資源,實(shí)現(xiàn)以廢制廢、變廢為寶、節(jié)能減排、降低脫硫費(fèi)用等多重目標(biāo),更可獲得顯著的社會效益。1.3芒硝處理與綜合利用芒硝(Na2SO4·10H2O)又名格勞柏鹽,含結(jié)晶水55.9%,硫酸鈉44.1%。單斜晶系,通常呈粒狀、塊狀,也有呈皮殼狀或被膜狀。配套鹽水系統(tǒng)采用山東布萊恩的膜法除硝工藝,該工藝采用改性反滲透膜法除硝裝置產(chǎn)生芒硝,其生產(chǎn)能力(以Na2SO4計(jì))為1 500 kg/h,經(jīng)過多次工藝優(yōu)化提高芒硝質(zhì)量,見表5。

鑒于芒硝中含有大量的硫酸根離子,其與鈣離子結(jié)合生成硫酸鈣,可有效降低鹽水中鈣離子含量,因此將芒硝與注井淡水通過一定比例注入鹽水井,實(shí)現(xiàn)資源再利用。該公司還在不斷研究芒硝回用玻璃廠用作脫色劑使用,芒硝中重金屬含量見表6。

氯堿工業(yè)固體廢棄物處理-板框廂式隔膜壓濾機(jī)

從表6可以看出,芒硝成分中硅、鈣含量較高,導(dǎo)致芒硝純度無法達(dá)到99%以上,從而制約了芒硝在玻璃生產(chǎn)中的應(yīng)用。另外有色金屬Fe、Mn、Sn的存在也制約在玻璃生產(chǎn)中使用。因此,如何提高芒硝純度,去除有色金屬是公司以及行業(yè)發(fā)展和研究的重要課題。還可以芒硝為原料制其他多種含鈉化學(xué)品,芒硝制硫化堿是其主要用途之一。最直 接有效的辦法就是利用豐富的煤粉資源進(jìn)行還原,將芒硝與煤粉按100∶21~100∶22.5(重量比)配比混合于800~1 100°C高 溫 下 煅 燒 還 原 , 其 化 學(xué) 反 應(yīng) 方 程 式 為Na2SO4+2C→Na2S+2CO2,工藝流程見圖1。

氯堿工業(yè)固體廢棄物處理-板框廂式隔膜壓濾機(jī)

另外,還可用芒硝、石灰和二氧化硫制亞硫酸氫鈉以及用芒硝、石灰、二氧化硫和硫黃制硫代硫酸鈉,若能將上述過程與煙氣脫硫結(jié)合起來也許就有了現(xiàn)實(shí)意義。

1.4污泥處理與綜合利用該公司污泥的產(chǎn)生有母液水污泥和污水處理污泥。污水處理污泥是化工裝置、自備電廠生產(chǎn)過程中廢水處理后產(chǎn)生的污泥,年產(chǎn)生量約300 t,這些污泥成分復(fù)雜,含多種殘留有機(jī)藥劑,直接填埋對環(huán)境造成較大污染。因此按照一定比例定期摻于煤粉中,供火電廠鍋爐燃燒。母液水污泥是聚合汽提后的PVC樹脂懸浮液經(jīng)離心機(jī)脫水產(chǎn)生的母液水沉降產(chǎn)生的污泥,年產(chǎn)生量約600 t,因母液水污泥中COD較大及帶有少量樹脂粉,直接排放會造成環(huán)境污染,主要經(jīng)濟(jì)技術(shù)指標(biāo)見表7。

通過不同比例的試驗(yàn),將母液水污泥用于水泥熟料生產(chǎn)。母液水污泥中的氯離子含量是熟料生產(chǎn)的制約點(diǎn),但通過在電石渣庫以及生料庫的充分均化,試用期間通過對電石渣干粉、出磨生料、入窯生料進(jìn)行取樣檢測,氯離子含量基本穩(wěn)定。雖然氯離子在預(yù)熱分解及窯尾廢氣系統(tǒng)中循環(huán)富集,易造成預(yù)熱器結(jié)皮堵塞,但通過長時(shí)間摻入比例的調(diào)整,現(xiàn)水泥窯系統(tǒng)運(yùn)行穩(wěn)定,未產(chǎn)生異常現(xiàn)象,因此可完全消化此污泥。后期公司研究增加氯離子排空系統(tǒng),徹底解決氯離子影響熟料生產(chǎn)的顧慮。

1.5粉煤灰、爐渣、脫硫灰處理與綜合利用該公司自備火電廠在燃煤發(fā)電過程中產(chǎn)生大量的爐渣、粉煤灰及脫硫灰。爐渣年產(chǎn)生量約2.7萬t,全部作為水泥原材料生產(chǎn)水泥。粉煤灰年產(chǎn)生量約12.5萬t,也全部作為水泥混合型材加工生產(chǎn)水泥。爐渣及粉煤灰主要經(jīng)濟(jì)技術(shù)指標(biāo)見表8。


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