過氧化物（引發(fā)劑）生產(chǎn)中產(chǎn)生的母液水、堿洗水等污水具有典型的“四高”特性———高含鹽量、高ＣＯＤ含量、高氯離子含量和高ｐＨ值，同時含有大量長鏈有機物，隨著過氧化物產(chǎn)品種類的增加，污水成分更為復(fù)雜且生化性更差，屬難于直接進行生化處理的化工廢水。下面以采用叔丁基過氧化氫為原料生產(chǎn)ＢＮＰ產(chǎn)生的污水為例，探討污水的后續(xù)處理。

１試驗過程

１．１污水水質(zhì)ｐＨ值，１３～１４；ＣＯＤ，１５萬ｍｇ／Ｌ；氯離子，６．６萬ｍｇ／Ｌ；電導(dǎo)率，１３萬μＳ／ｃｍ；過氧化物含量，＞６００００ｍｇ／Ｌ。

１．２建立中和、還原試驗

１．２．１定性分析對污水水質(zhì)的定性分析可知：其主要成分為叔丁基過氧化物和其他有機物，具體成分與整體反應(yīng)的配方體系和引發(fā)劑生產(chǎn)過程，后續(xù)的洗料、干燥操作過程有直接關(guān)系。

１．２．２試驗方案向污水中加入無機酸進行中和，當(dāng)ｐＨ值達到中性后會有明顯可見的有機物析出，分離出上層的有機物（油層）后，再向剩余的污水中加入還原劑，繼續(xù)分解水中的有機物。試驗步驟如下。①取３份污水，各２００ｍＬ。②向上述污水中分別加入鹽酸、硝酸、硫酸調(diào)節(jié)至中性。③分離出上層的有機物油層，保留下清液進行檢測分析。④分析上述污水的ｐＨ值、電導(dǎo)率、過氧化物和ＣＯＤ等指標(biāo)。試驗數(shù)據(jù)如表１所示。

１．２．３數(shù)據(jù)分析從表１數(shù)據(jù)可知：投加不同無機酸調(diào)節(jié)ｐＨ值，對下清液中ＣＯＤ的數(shù)據(jù)影響差別不大，投加硫酸除油效果最好，過氧化物濃度相對更低。

１．２．４后續(xù)試驗只使用鹽酸，并調(diào)整還原劑加入量。試驗步驟如下。（１）取污水加鹽酸調(diào)節(jié)ｐＨ值，靜置分層，并分離出下清液。（２）取１００ｍＬ下清液，根據(jù)上次試驗中過氧化物濃度，投加不同濃度的還原劑，投加量分別為０．２、０．５、１、３、６、９ｇ（其中３ｇ為按照過氧化物質(zhì)量濃度１００００ｍｇ／Ｌ計算相應(yīng)的還原劑量得出）。分析上述污水的ｐＨ值、電導(dǎo)率、過氧化物和ＣＯＤ等指標(biāo)，分析數(shù)據(jù)如表２所示。

１．２．５臭氧試驗在投加不同藥劑過程中，分別投加臭氧３０ｍｉｎ，進行分析數(shù)據(jù)對比，驗證臭氧對污水的處理效果。具體試驗步驟如下。（１）取污水２５０ｍＬ，未投加藥劑，直接投加臭氧３０ｍｉｎ。（２）取污水２５０ｍＬ，加鹽酸調(diào)節(jié)至中性，靜置分層，將析出的油層分去除，對下層清液進行分析。（３）取污水２５０ｍＬ，加鹽酸調(diào)節(jié)至中性，靜置分層，將析出油層去除后，向下清液中投加還原劑（投加量３０ｇ／Ｌ）進行過氧化物還原。投加上述還原劑后，通入臭氧３０ｍｉｎ，然后進行指標(biāo)分析。分析數(shù)據(jù)如表３所示。１．２．６分析指標(biāo)及數(shù)據(jù)分析試驗數(shù)據(jù)匯總?cè)绫恚此尽Ｎ鬯|(zhì)數(shù)據(jù)匯總分析如表５所示。在試驗過程對污水進行了多次分析，去除誤差較大數(shù)據(jù)后，污水ｐＨ值大于１３，高鹽分電導(dǎo)率約１４萬μＳ／ｃｍ、氯離子約６．６萬ｍｇ／Ｌ，過氧化物質(zhì)量濃度大于６萬ｍｇ／Ｌ，ＣＯＤ分析數(shù)據(jù)分別是４．７、１１．１、１５．７、１５．４和１９．１萬ｍｇ／Ｌ。污水進行加酸中和、除有機物后：污水加酸中和后上層明顯析出油分并形成分層。分離油分后水中過氧化物及ＣＯＤ指標(biāo)下降明顯，過氧化物質(zhì)量濃度從６００００ｍｇ／Ｌ以上降至６０００～１２０００ｍｇ／Ｌ，ＣＯＤ含量降至６５０００ｍｇ／Ｌ左右，ＣＯＤ去除效果明顯。

污水中和除油后進行還原。中和除油后的污水投加還原劑，用于去除水中過氧化物。經(jīng)過指標(biāo)分析，還原劑投加質(zhì)量濃度小于１０ｍｇ／Ｌ時，過氧化物的去除效果并不明顯；投加質(zhì)量濃度達到３０ｍｇ／Ｌ時過氧化物降低明顯，由６０００～１２０００ｍｇ／Ｌ降至６００～１５００ｍｇ／Ｌ；投加質(zhì)量濃度大于６０ｍｇ／Ｌ時，過氧化物去除效果更為明顯。投加還原劑后，ＣＯＤ降低１００００ｍｇ／Ｌ左右。經(jīng)過中和、除油、還原過程后，污水ｐＨ值調(diào)節(jié)為中性，因中和加酸，鹽分上升，電導(dǎo)率達到１８００００μＳ／ｃｍ，過氧化物通過還原可以有效去除，ＣＯＤ由多于１０００００ｍｇ／Ｌ降低至５００００ｍｇ／Ｌ左右。污水經(jīng)過藥劑投加后，投加臭氧，觀察臭氧對污水的去除效果。在投加不同藥劑過程中，分別投加臭氧３０ｍｉｎ，進行分析數(shù)據(jù)對比。從分析數(shù)據(jù)來看，污水＋臭氧、污水＋中和＋臭氧，臭氧對ＣＯＤ的去除效果并不明顯，在污水＋中和＋還原＋臭氧的處理過程，ＣＯＤ去除明顯，污水ＣＯＤ由１９萬ｍｇ／Ｌ降低至２．３萬ｍｇ／Ｌ左右。繼續(xù)進行臭氧試驗，試驗過程包括：污水＋中和＋還原＋臭氧，分別對污水、污水＋中和、污水＋中和＋還原和污水＋中和＋還原＋臭氧分析ｐＨ值、ＣＯＤ、電導(dǎo)率、氯離子。此次臭氧試驗分析數(shù)據(jù)，主要對ＣＯＤ進行跟蹤對比。分析數(shù)據(jù)整理如表６所示。

根據(jù)此次臭氧試驗數(shù)據(jù)，污水的ＣＯＤ去除主要在中和除油和還原＋ｐＨ值回調(diào)過程，ＣＯＤ去除約６０％左右，臭氧對污水的ＣＯＤ去除并無明顯效果。２試驗結(jié)論通過試驗分析，向污水中投加足量的還原劑（３０ｇ／Ｌ）可有效去除大部分過氧化物，不影響后續(xù)生化工段。在污水中和除油、還原和臭氧氧化過程中，對ＣＯＤ都有一定的去除作用，中和除油效果最明顯，還原對過氧化物和ＣＯＤ都有一定去除作用。３污水后續(xù)處理措施３．１引發(fā)劑污水處理根據(jù)上述試驗結(jié)果，對引發(fā)劑生產(chǎn)中產(chǎn)生的污水處理需要進行以下步驟：調(diào)整污水ｐＨ值（投加鹽酸）→除油（靜置分層、分離出上層油污）→下清液還原（在污水中投加還原劑）→ｐＨ值回調(diào)（投加燒堿，污水應(yīng)滿足ｐＨ值６～９、ＯＲＰ＜１００ｍＶ）→進行臭氧氧化，進一步降低其ＣＯＤ，提高其可生化性。３．２污水的處理流程初步處理后的污水經(jīng)減壓蒸發(fā)濃縮，經(jīng)冷卻結(jié)晶，回收鹽分（氯化鈉及硫酸鈉），母液循環(huán)濃縮結(jié)晶。蒸餾液套用到生產(chǎn)線或外處理，剩余污水進行生化處理。污水處理工藝流程如圖１所示。

３．３流程說明初步處理的污水進入蒸餾塔濃縮蒸餾，開啟真空泵，把含鹽廢水吸入減壓濃縮蒸餾塔，加熱，減壓濃縮蒸餾，根據(jù)溫度分段控制餾分。蒸餾中段水排入調(diào)節(jié)池，與其他廢水混合后用泵提升，泵前投加混凝劑，污水流入兼氧池中，兼氧池出水經(jīng)生化處理后，再排入混凝沉淀池，沉淀污泥排入污泥濃縮池，經(jīng)壓濾后，濾液回調(diào)節(jié)池，濾餅貯存，定期外運至有資質(zhì)的單位處置。清液經(jīng)砂濾池過濾后排入外排管網(wǎng)。

４結(jié)語上述試驗只是針對以叔丁基過氧化氫為原料生產(chǎn)引發(fā)劑產(chǎn)生的污水進行分析，從而制定相應(yīng)的污水處理措施。在實際生產(chǎn)過程中要想較好的處理污水，還需要根據(jù)產(chǎn)品種類、污水總量、污水成分等來綜合分析并制定相關(guān)試驗進而采取相應(yīng)的處理措施。

---

Disclaimer: The copyright of this article belongs to the original author and the original source.

Welcome to call us for consultation, technical exchange, and material experiment.