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Equipment corrosion and protection in the chlor-alkali industry

Category.Maintenance 576

introductory

氯堿 生 產(chǎn) 過 程 中 的 介 質(zhì) 和 產(chǎn) 品,都 具 有 較 強(qiáng) 的腐 蝕 性,因 此 防 腐 是 氯 堿 行 業(yè) 需 要 高 度 重 視 的 方面。

1 氯堿工業(yè)的腐蝕特點(diǎn)氯堿 工 業(yè) 中,引 起 腐 蝕 的 是 氯、堿 及 其 他 氯 系列 的 腐 蝕 性 介 質(zhì) 以 及 鹽 水,尤 其 鹽 酸 及 其 高 溫 含 水的氯化氫的強(qiáng)腐蝕非一般金屬所能抵御。濕氯及含氯 氧 化 劑 的 強(qiáng) 氧 化 性 腐 蝕,一 直 是 氯 堿 工 業(yè) 腐 蝕 與防護(hù)領(lǐng)域致力解決的課題。近年來中國(guó)氯堿工業(yè)產(chǎn)能 高 速 擴(kuò) 張,對(duì) 高 濃 度 燒 堿 和 固 堿 的 要 求 大 大 增加,對(duì) 高 溫 濃 堿 和 熔 融 堿 的 腐 蝕 問 題 也 突 顯,成 為新的防腐熱點(diǎn)。氯堿工業(yè)中制堿的電解工藝系統(tǒng)的雜 散 電 流 促 進(jìn) 電 化 學(xué) 腐 蝕,如 何 改 善 電 解 系 統(tǒng) 的 絕緣 狀 況,防 止 雜 散 電 流 的 腐 蝕 是 必 須 考 慮 課 題 之一。

氯堿工業(yè)中的設(shè)備腐蝕與防護(hù)-板框廂式隔膜壓濾機(jī)

2 氯堿工業(yè)的腐蝕

2.1鹽水溶液的腐蝕離子 膜 制 堿 工 藝 對(duì) 鹽 水 的 精 制 要 求Ca2+,Mg2+含量 一 般 控 制 在2×10-8之下,精 制 鹽 水 工 藝 所 用 的鹽 酸 必 須 采 用 高 純 鹽 酸,因 此 鹽 水 精 制 系 統(tǒng) 的 設(shè)備、管 路 除 了 要 耐 鹽 酸 腐 蝕,還 應(yīng) 避 免Ca2+,Mg2+,F(xiàn)e3+等離子的帶入。金 屬 在 中 性 或 偏 堿 性 鹽 水 溶 液 中 的 腐 蝕,是 腐蝕 電 池 的 電 極 反 應(yīng) 結(jié) 果,金 屬 在 飽 和 鹽 水 中 會(huì) 產(chǎn) 生可 溶 性 化 合 物,使 腐 蝕 加 快。鹽 水 中 的 溶 解 氧 會(huì) 氧化 碳 鋼 或 銅,其 腐 蝕 速 度 與 氧 含 量 有 很 大 關(guān) 系。與金 屬 接 觸 的 鹽 水 溶 液,當(dāng) 各 部 分 溶 解 氧 含 量 存 在 差異 時(shí) 會(huì) 發(fā) 生 腐 蝕。金 屬 在 食 鹽 水 溶 液 中 的 腐 蝕 行為,主要是陰極反應(yīng),過程中的氧去極化作用。在靜止 缺 氧 的 鹽 水 溶 液 中,由 于 陰 極 極 化 顯 著 而 腐 蝕 輕微;在 流 動(dòng) 攪 拌 的 鹽 水 溶 液 中,由 于 氧 的 補(bǔ) 給 充 分,則腐蝕速度加快。腐蝕速度會(huì)隨鹽水溫度的提高有所 提 高,但 過 高 溫 度,會(huì) 使 氧 的 溶 解 度 降 低,腐 蝕 速度減緩。不銹鋼在飽和鹽水中,在 溫度不大于60°C時(shí)的腐 蝕 速 率 很 小,但 在 氯 離 子 的 作 用 下,可 能 會(huì) 產(chǎn) 生孔蝕、應(yīng)力腐蝕及晶間腐蝕。銅在鹽水中有較好的耐蝕性能,常用作精制鹽水的熱交換器材料。以海軍黃銅(組分為Cu 60,Zn 39)著稱 的 四 價(jià) 黃 銅 制 造 的 銅 管、銅 板 已 有 良 好 的 使 用效果,但銅的加工性能較差。鈦在鹽水中 有較好的耐 蝕性能,但 在pH值<8的鹽水中,溫度超過130°C會(huì)發(fā)生縫隙腐蝕。在 加 入 鹽 酸 的 飽 和 鹽 水 溶 液 中,不 但 存 在 鹽酸,還 會(huì) 有 次 氯 酸 和 氯 酸 鹽,所 選 擇 的 襯 里 材 料 一般都能耐這些介質(zhì)的腐蝕。但是鹽水本身是一種強(qiáng)的 滲 透 介 質(zhì),當(dāng) 襯 里 層 材 料 存 在 裂 紋 或 襯 里 施 工 存在 孔 隙 時(shí),鹽 水 會(huì) 滲 透 進(jìn) 襯 里 層,并 隨 著 溫 度 的 下降 而 逐 步 冷 卻 結(jié) 晶 并 增 大 體 積,最 終 使 襯 里 層 鼓 起直至破裂。

2.2雜散電流的腐蝕由于 電 解 槽 與 整 流 器 之 間 形 成 的 電 氣 回 路,常有 部 分 電 流 從 電 解 槽 內(nèi) 泄 漏,使 電 解 系 統(tǒng) 之 外 形 成漏 電 回 路,即 一 部 分 電 流 離 開 了 指 定 的 導(dǎo) 電 體,在原 來 不 應(yīng) 該 有 電 流 的 導(dǎo) 體 內(nèi) 流 動(dòng),這 部 分 電 流 就 是雜散電流。雜 散 電 流 使 得 電 解 系 統(tǒng) 之 外 的 漏 電 回 路 上 的金 屬 構(gòu) 件 局 部 受 到 很 大 電 流 密 度 的 陽 極 極 化,這 樣該 部 位 就 很 快 發(fā) 生 了 電 化 學(xué) 腐 蝕,即 由 雜 散 電 流 導(dǎo)致了金屬構(gòu)件的陽極溶解。雜 散 電 流 的 流 向 可 由 漏 電 部 位 的 對(duì) 地 電 位 來確 定,所 有 漏 電 最 終 仍 會(huì) 流 入 總 的 電 氣 回 路,回 到整 流 器。雜 散 電 流 通 常 存 在 于 鹽 水 進(jìn) 口 處、堿 液 出口 處、氯 氣 與 氫 氣 的 出 口 處、電 解 槽 支 承 座、連 接 銅排支承座。由 雜 散 電 流 引 起 的 金 屬 腐 蝕 速 度 較 快,其 腐 蝕特 征 呈 圓 形 蝕 孔,且 破 壞 區(qū) 較 集 中,具 有 局 部 的 電化 學(xué) 腐 蝕 特 征,危 及 各 回 路 系 統(tǒng),如 鹽 水 漏 電 回 路系 統(tǒng)、堿 液 漏 電 回 路 系 統(tǒng)、氯 氣、氫 氣 漏 電 回 路 系統(tǒng)、電 槽 支 座 漏 電 回 路 系 統(tǒng)、連 接 銅 排 支 承 座 漏 電回 路 系 統(tǒng)。為 防 止 對(duì) 預(yù) 熱 器 兩 端 封 頭 的 腐 蝕,可 采用 碳 鋼 內(nèi) 襯 膠,襯 膠 層 阻 止 了 雜 散 電 流 的 導(dǎo) 入,一般 可 用 三 五 年。離 子 膜 法 電 解 裝 置 中,鹽 水 預(yù) 熱 器多 采 用 鈦 制 板 式 換 熱 器。利 用 電 解 后 的 溫 度 高 達(dá)90°C的含 水 熱 氫 氣,來 加 熱60~70°C的精 制 鹽 水,經(jīng)逆向間接換熱后,鹽水可提高10~12°C,故在 某些季 節(jié),經(jīng) 熱 交 換 后 的 精 制 鹽 水 可 無 需 再 經(jīng) 上 述 的 鹽水 預(yù) 熱 器 預(yù) 熱,這 樣 本 來 集 中 于 鹽 水 預(yù) 熱 器 上 的 雜散電流腐蝕,就轉(zhuǎn)移過來了。離子膜法電解裝置中,此 設(shè) 備 多 采 用 鈦 管 熱 交 換 器,但 要 注 意 法 蘭 密 封 面的縫隙腐蝕。對(duì)電槽區(qū)域內(nèi)的鹽水管和區(qū)域附近的總管,采用管 外絕緣(外包FRP或滾塑)防 腐 及 排 流措施有所見效。但是雜散電流的腐蝕轉(zhuǎn)移到管法蘭和 螺 栓 上 去 了,因 而 應(yīng) 該 同 時(shí) 采 用 局 部 部 位 犧 牲 陽極的措施。

2.3氯的腐蝕氯 的 化 學(xué) 性 質(zhì) 非 常 活 潑,常 溫 時(shí) 的 干 燥 氯 對(duì) 多數(shù)金屬的腐蝕 很輕。當(dāng)氯 中含水量小 于0.015%時(shí),碳鋼的腐蝕速率小于0.04 mm/a,故干燥的 氯可以采用碳鋼來作為輸送管路。氯 中 含 水 超 標(biāo) 時(shí)(即>0.015%),濕 氯 會(huì) 與 金 屬鐵 起 反 應(yīng),同 時(shí) 有 氫 氣 逸 出。不 銹 鋼 在 含Cl-高于0.015%時(shí),也會(huì) 發(fā) 生 腐 蝕,因 為 氯 離 子 會(huì) 破 壞 不 銹鋼表面的鈍化膜而產(chǎn)生孔蝕或應(yīng)力腐蝕破裂。鈦具有優(yōu)良的耐濕氯性能,因而在濕氯的冷卻、脫水處理的工藝中獲得了廣泛的應(yīng)用。但鈦不可用于干燥氯氣,即使是0°C以下 的干燥氯氣,也會(huì)與鈦發(fā)生猛烈的反應(yīng),生成TiCl4,接著分解為TiCl2,并會(huì)伴 隨 腐 蝕 著 火 危 險(xiǎn)。因 此,為 了 保 護(hù) 鈦 在 氯 氣 中 的應(yīng) 用,氯 氣 中 必 須 至 少 保 留1.5%的水 分,鈦 在 獲 得水 分 后,會(huì) 在 其 表 面 形 成 鈍 化 膜。氯 氣 會(huì) 滲 透 且 與絕大多數(shù)高分子材料 起反應(yīng),表面會(huì)生成一層黃色的油糊狀的腐蝕生成物。只是各種材料生成物的厚度,色澤深淺與硬度各有所不同。例如在90°C的濕氯氣中:天然硬膠襯里的腐蝕生成物表面為淡黃色,表面呈糊狀,底部稍硬;雙酚A聚酯玻璃鋼的腐蝕生成物色澤淡黃,但厚度薄而稍硬,顯示了優(yōu)于橡膠的耐濕氯性;環(huán)氧乙烯基酯樹脂玻璃鋼的腐蝕生成物的情況與雙酚A聚酯的情況相仿,只是耐堿性更好些;經(jīng)改性了的雙酚富酸聚酯,在耐堿方面與雙酚A聚酯相比,亦有提高;硬PVC在60°C以下的氯氣中,會(huì)被濕氯滲透,切開斷面會(huì)觀察到黃色氯的滲透層,在90~100°C的濕氯氣中,表面生成薄而稍硬的黃色生成 物。在 氯 氣 系 統(tǒng) 中,聚 丙 烯 的 腐 蝕 速 率 大 于 硬PVC,聚乙烯優(yōu)于聚丙烯,但遜于硬PVC。

2.4次氯酸鹽的腐蝕次氯 酸 鹽 在 氯 堿 系 統(tǒng) 中 的 代 表 性 產(chǎn) 品 為:次 氯酸 鈉 和 次 氯 酸 鈣。其 在 中 性 或 弱 酸 性 時(shí) 是 不 穩(wěn) 定的,腐蝕性很強(qiáng),呈氧化性腐蝕,高溫時(shí)更甚。次 氯 酸 鈉 溶 液 在pH值>10的微 堿 性 條 件 下,有較好的穩(wěn)定性;在接近中性時(shí),極易分解。在酸性條 件 下 則 加 速 分 解,溫 度 升 高 時(shí) 分 解 加 快,日 光 和紫外線會(huì) 促 進(jìn)NaClO溶液 的 分 解,當(dāng) 溶 液 中 存 在 重金 屬 離 子(例Ni、Cr、Mn、Fe等離 子)時(shí),會(huì) 加 速 分解。常溫 條 件 下 的 次 氯 酸 鈉 溶 液,會(huì) 逐 漸 分 解 釋 出氧,次 氯 酸 鈉 對(duì) 碳 鋼 和 普 通 不 銹 鋼 腐 蝕 嚴(yán) 重,哈 氏合金及硅鑄鐵會(huì)產(chǎn)生孔蝕,對(duì)鈦的腐蝕速率很小。天 然 橡 膠 襯 里 在NaClO溶液 中,先 從 表 面 開 始被 氧 化 腐 蝕,橡 膠 逐 漸 變 薄,但 并 不 變 色,同 時(shí) 由 于襯 里 層 內(nèi) 外 側(cè) 的 氧 濃 差,氧 的 滲 透 會(huì) 很 快 發(fā) 生,導(dǎo)致 天 然 橡 膠 溶 脹 起 泡,故 天 然 橡 膠 襯 里 設(shè) 備 一 般 只有2年的使用壽命。丁基橡膠是異丁烯和異戊二烯(或 丁 二 烯)的 共 聚 物,目 前 有 氯 化 丁 基 膠 板 和 溴 化丁 基 膠 板 用 于 橡 膠 襯 里,由 于 優(yōu) 良 耐 蝕 性、抗 氧 的滲 透(即 滲 透 性 很 低)和 對(duì) 氧 化 性 介 質(zhì) 的 良 好 耐 蝕性 能,故 它 的 膠 板 襯 里 設(shè) 備 在 國(guó) 內(nèi) 次 氯 酸 鈉 介 質(zhì)中,獲得良好使用。軟PVC有良好的 抗氧化性能,但也會(huì)在短 期內(nèi)發(fā)生氧的滲透,并造 成軟PVC板襯 里層的鼓泡,其軟 板 內(nèi) 的 增 塑 劑 成 分 會(huì) 被NaClO溶液 中 所 含 有 的NaOH成分逐漸萃 取而發(fā)生老 化破 裂,其 襯 里 設(shè) 備只有二三年的使用壽命。抗 氧 化 性 能 良 好 的 雙 酚A或乙 烯 基 酯 樹 脂 玻璃 鋼 及 其 襯 里 設(shè) 備,也 不 能 取 得 良 好 的 使 用 效 果,使用壽命僅兩年左右。其主要原因是由于玻璃鋼的抗氧滲透性差,而不是材質(zhì)的腐蝕問題。聚 乙 烯 的 抗 滲 透 能 力 強(qiáng),對(duì) 氧 化 性 的 次 氯 酸 鈉腐 蝕 有 優(yōu) 良 的 耐 蝕 性 能,故 在 設(shè) 備 和 管 道 中 取 得 了良 好 的 使 用 壽 命。但 應(yīng) 注 意 使 用 溫 度 不 能 超 過65°C,使用厚度5mm的內(nèi)附 龜 甲 網(wǎng) 的 線 性PE滾塑 襯里,可獲得5年以上使用壽命。鈦 制 設(shè) 備、管 路 及 泵、閥 在 次 氯 酸 鈉 生 產(chǎn) 系 統(tǒng)中 獲 得 了 良 好 的 使 用 壽 命,鈦 不 會(huì) 產(chǎn) 生 氧 的 滲 透 及縫隙腐蝕問題。

2.5鹽酸的腐蝕氯 化 氫 經(jīng) 水 吸 收 生 成 鹽 酸,鹽 酸 是 一 種 典 型 的非 氧 化 性 酸,隨 著 鹽 酸 濃 度 的 增 加,碳 鋼 的 腐 蝕 速度也增大。鐵在稀鹽酸中 生成FeCl2,在濃 鹽酸中生成FeCl3。因FeCl3溶解 于 水,故 鐵 在 各 種 鹽 酸 濃 度中完全是處于陽極溶解的過程。濃度為31%的工業(yè)鹽酸,由于含有FeCl3,故溶液呈深黃色。鑄 鐵 在 鹽 酸 中 的 腐 蝕 比 碳 鋼 嚴(yán) 重,因 為 鑄 鐵 結(jié)構(gòu) 中 的FeC和石 墨 的 氫 過 電 位 很 低,碳 鋼 結(jié) 構(gòu) 雖 然也 是 如 此,但 碳 鋼 表 面 粗 糙 度 低 于 鑄 鐵,后 者 增 加了 與 鹽 酸 接 觸 腐 蝕 的 比 表 面 積。普 通 不 銹 鋼,即 使在1%濃度 的 鹽 酸 中,亦 會(huì) 發(fā) 生 孔 蝕,在 鹽 酸 中 是 很不穩(wěn)定的。即使在FeCl3和Cl2的同時(shí)存在,在 任 何濃 度 和 溫 度(直 至 沸 騰)的 鹽 酸 中,鉭 也 不 會(huì) 被 腐蝕,因此,在高要求的使用場(chǎng)合,可選用鉭。耐 酸 陶 瓷 和 玻 璃 耐 鹽 酸 性 能 非 常 突 出,在 早 期的 鹽 酸 生 產(chǎn) 工 藝 過 程 中 曾 經(jīng) 大 量 使 用,但 由 于 脆性,導(dǎo) 熱 差,易 爆 裂,容 易 產(chǎn) 生 安 全 事 故 并 嚴(yán) 重 污 染環(huán)境而被取代。硬PVC的耐鹽酸 性能優(yōu)于聚 丙烯,只要不 超過它 的 允 許 使 用 溫 度,可 在 任 何 濃 度 范 圍 內(nèi) 使 用。超過硬PVC允許使用溫 度的鹽酸尾 氣腐蝕場(chǎng) 合,例如高于90°C的尾氣場(chǎng)合,可采用聚丙烯,其可在110°C以下 長(zhǎng) 期 使 用,但 由 于 聚 丙 烯 的 剛 性 很 差,盡 管 有良 好 耐 鹽 酸 性 能,但 無 法 作 為 結(jié) 構(gòu) 材 料 使 用。使 用滾 塑 襯 里 工 藝 的 線 性 低 密 度 聚 乙 烯,已 成 功 用 于 鹽酸 系 統(tǒng) 的 碳 鋼 設(shè) 備、管 道 的 內(nèi) 外 襯 里,可 使 用 于65°C溫度。軟PVC板襯里的 碳 鋼 裝 置,由 于 軟 板 中 含有 的 填 料,增 塑 劑 會(huì) 被 鹽 酸 溶 解 析 出,故 而 多 有 泄漏事故發(fā)生。乙 烯 基 樹 脂 的 耐 鹽 酸 性 能 優(yōu) 于 雙 酚A聚酯 和環(huán)氧樹脂,但比酚醛樹脂的耐溫性低20~30°C,但制作 的 玻 璃 鋼 的 抗 滲 透 能 力 卻 高 于 酚 醛 樹 脂 玻 璃 鋼。因 此,乙 烯 基 樹 脂 制 作 的 玻 璃 鋼 已 廣 泛 用 于 大 型 鹽酸貯槽及其管道系統(tǒng)。采 用 酚 醛 樹 脂 膠 泥 或 水 玻 璃 膠 泥 的 磚 板 襯 里設(shè) 備,由 于 優(yōu) 良 的 耐 鹽 酸 性 能,在 鹽 酸、含 水 氯 化 氫或有機(jī)氯化物的高溫裝置中獲得了良好應(yīng)用。盡 管 目 前 已 出 現(xiàn) 不 少 新 的 合 成 橡 膠 類 的 耐 蝕材 料,但 在80°C以下 的 鹽 酸 及 其 生 產(chǎn) 流 程 系 統(tǒng),天然 橡 膠 早 已 作 為 系 統(tǒng) 材 料 被 廣 泛 使 用。在 離 子 膜制 堿 工 藝 中 的 高 純 鹽 酸 槽 的 襯 里 中,已 成 功 應(yīng) 用了 低 鈣 鎂 膠 板 襯 里。國(guó) 內(nèi) 制 作 的 低 鈣 鎂 膠 板 系 天然 橡 膠 配 方。由 于 石 墨 的 優(yōu) 良 耐 蝕 性 能,杰 出 的 導(dǎo)熱 性 和 可 加 工 性,成 為 氯 化 氫 和 鹽 酸 生 產(chǎn) 中 的 合成、冷 卻、吸 收 的 首 選 結(jié) 構(gòu) 材 料。石 墨 設(shè) 備 的 成 功應(yīng) 用,使 得 鹽 酸 的 降 膜 式 吸 收 和 三 合 一 合 成 爐 的制 作 成 為 現(xiàn) 實(shí)。

2.6燒堿的腐蝕常溫時(shí),碳鋼和鑄鐵在堿中是十分穩(wěn)定的,鐵在30%以下的燒堿 中有良好的 耐蝕性能,這 是由于其表 面 會(huì) 生 成 一 層 由Fe(OH)3和Fe(OH)2組成 的 不溶 性 緊 密 腐 蝕 產(chǎn) 物,該 薄 膜 保 護(hù) 了 鐵 不 再 遭 受 腐蝕。當(dāng)堿的pH值高于14時(shí),腐蝕將開始增大,這是由 于 氫 氧 化 鐵 保 護(hù) 膜 開 始 轉(zhuǎn) 變 為 可 溶 性 的 鐵 酸 鈉(Na2FeO2)的緣 故,故 堿 濃 度 大 于30%時(shí),該保 護(hù) 膜就開始溶解了。溫度上升,鐵的腐蝕速率就加快,例如 厚 度3.5mm的碳 鋼 管,在16%的135°C以上 的NaOH溶液 中,使 用1.5~2年即 被 腐 蝕,有 的 僅 數(shù) 月即 發(fā) 生 漏 管。在30%的80~85°C的NaOH溶液 中,其使用壽命僅6~11個(gè)月。碳鋼在30%NaOH溶液 中,溫度處于 沸點(diǎn) 附 近時(shí),即 會(huì) 發(fā) 生 應(yīng) 力 腐 蝕 破 裂。所 以 碳 鋼 不 能 用 于 制作液堿濃縮的三效或二效蒸發(fā)器。當(dāng)燒堿濃度低于40%,溫度在100°C時(shí),奧氏體不銹鋼的腐蝕 速率小于0.05 mm/a,這是由于不 銹鋼表面存在鈍化膜保護(hù)的緣故。當(dāng)溫度增至150°C時(shí),濃度低于40%時(shí),腐蝕速率仍小于0.5 mm/a。而當(dāng)濃度達(dá)50%,溫度在100°C時(shí),則腐蝕速率達(dá)0.5 mm/a,當(dāng)溫度 達(dá)150°C時(shí),增大至1.27 mm/a。奧氏 體 不 銹鋼 亦 會(huì) 產(chǎn) 生 應(yīng) 力 腐 蝕 破 裂,在50%濃度 以 下 堿 液中,產(chǎn)生應(yīng)力腐蝕的最低臨 界溫度為120°C,可在不銹鋼中加入2%的錮,則應(yīng)力腐蝕向高濃度移動(dòng)。當(dāng)堿 液 濃 度 大 于30%時(shí),由于 反 應(yīng) 而 產(chǎn) 生 的 氯 酸 鹽(NaClO3)晶體 析 出 殘 留 于 堿 液 中,其 含 量 會(huì) 隨 著 堿液 濃 度 的 增 高 而 增 高,會(huì) 阻 礙 不 銹 鋼 表 面 的 鈍 化 膜的形成。也有認(rèn)為,堿液中含有0.05%~0.15%的氯酸鹽 時(shí),不 銹 鋼 的 腐 蝕 最 嚴(yán) 重。堿 液 蒸 發(fā) 器 換 熱 管 與管 板 的 焊 接 區(qū)(或 脹 接 管)及 管 板 附 近 管 段 出 現(xiàn) 裂紋 或 穿 孔 而 導(dǎo) 致 泄 漏,其 主 要 原 因 就 是 應(yīng) 力 腐 蝕 破裂,應(yīng) 力 來 自 于 焊 接(或 脹 接)殘 余 應(yīng) 力、裝 配 應(yīng) 力以 及 設(shè) 備 操 作 時(shí) 的 工 作 應(yīng) 力 和 溫 差 應(yīng) 力,同 時(shí) 取 決于堿液的濃度和溫度。濃縮堿液中存在的ClO-3,SO2-4以及物料在管內(nèi)的局部結(jié)疤過熱和Cl-的存在,亦是應(yīng)力腐蝕破裂的主要原因。鎳 在 任 何 濃 度 或 熔 融 燒 堿,表 現(xiàn) 出 突 出 的 耐 蝕性 能,這 是 由 于 在 堿 中 其 表 面 生 成 了 一 層 黑 色 的 保護(hù)膜,具有高的耐應(yīng)力腐蝕開裂性能。例如,在濃度42%,溫度 在130°C以下 的NaOH中,鎳的 腐 蝕 速 率低 于0.5mm/a,即使 是48%溫度150°C的NaOH,鎳仍很 耐 腐 蝕。鎳 基 合 金(例 如 蒙 乃 爾 合 金 和 哈 氏 合金的出現(xiàn)),可以代鎳和節(jié)鎳。但是鎳在含氯酸鹽的堿 液 中 并 不 耐 腐 蝕,隨 氯 酸 鹽 含 量 的 增 加 而 其 耐 蝕性能降低。這是由于氯酸鹽在一定溫度下會(huì)發(fā)生分解,釋 放 出 初 生 態(tài) 氧,對(duì) 這 種 氧 化 性 很 強(qiáng) 的 初 生 態(tài)氧,鎳并不耐蝕。在隔膜堿液中,當(dāng)氯酸鹽含量超過0.3%時(shí),鎳材 的 均 勻 腐 蝕 加 快,而 當(dāng) 采 用 離 子 膜 燒堿 作 為 原 料 時(shí) 由 于 氯 酸 鹽 含 量 低,則 在 堿 蒸 發(fā) 濃 縮或制固堿工藝中對(duì)鎳腐蝕危害會(huì)小一些。

3結(jié)語隨著 技 術(shù) 和 工 藝 的 發(fā) 展,氯 堿 工 業(yè) 對(duì) 防 腐 材 料的 要 求 越 來 越 高,許 多 國(guó) 內(nèi) 外 學(xué) 者 正 在 致 力 于 尋 求新的耐腐蝕材料,使其更經(jīng)濟(jì)、更環(huán)保。目前防腐采用 的 各 種 措 施 大 部 分 是 針 對(duì) 現(xiàn) 象,尚 需 更 多 地 對(duì) 腐蝕 機(jī) 理 做 進(jìn) 一 步 研 究,探 索 腐 蝕 的 基 本 原 理,這 樣才 能 更 好 地 選 擇 材 料、采 取 防 腐 措 施 以 及 設(shè) 計(jì) 合 理的防腐結(jié)構(gòu)。


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