引言

電石法PVC 生產(chǎn)過程中，板框壓濾機(jī)是電石渣漿處理工序的關(guān)鍵設(shè)備。 新疆中泰化學(xué)股份有限公司（以下簡稱中泰化學(xué)）目前電石法PVC 生產(chǎn)能力已經(jīng)達(dá)到90萬t／a?在行業(yè)內(nèi)位居前列。 近年來?我國政府為了達(dá)到節(jié)能減排和降低能耗的目標(biāo)?要求高耗能產(chǎn)業(yè)要率先創(chuàng)建循環(huán)經(jīng)濟(jì)產(chǎn)業(yè)鏈。 電石渣制水泥工藝路線技術(shù)成熟、投資少、收益率高?因而得到了國家相關(guān)部門和業(yè)內(nèi)人士的普遍認(rèn)同?所以目前國內(nèi)多數(shù)在建或新建電石法PVC 項(xiàng)目普遍選擇配套電石渣制水泥這套工藝路線來回用電石渣。 水泥熟料的生產(chǎn)要求電石渣含濕質(zhì)量分?jǐn)?shù)在40％左右?板框壓濾機(jī)即可將含固質(zhì)量分?jǐn)?shù)25％ 的渣漿處理至含水質(zhì)量分?jǐn)?shù)達(dá)40％?剛好可以滿足水泥生產(chǎn)需要。 配套熟料水泥生產(chǎn)以后?板框壓濾機(jī)在電石渣制水泥這套工藝路線上就顯得尤為重要?起到了承上啟下的作用?因而在板框壓濾機(jī)的選型及配套數(shù)量上必須慎重考慮。中泰化學(xué)在建項(xiàng)目40萬 t／a PVC 樹脂配套30萬t／a 離子膜燒堿擬選用單臺800m2板框壓濾機(jī)?根據(jù)以前項(xiàng)目建設(shè)和生產(chǎn)實(shí)踐經(jīng)驗(yàn)?針對本期項(xiàng)目對板框壓濾機(jī)在選型和數(shù)量上進(jìn)行了技術(shù)方案的優(yōu)化?下面對此進(jìn)行簡要介紹。

1 設(shè)備選型中泰化學(xué)電石法PVC 渣漿處理目前主要以球墨鑄鐵型板框壓濾機(jī)為主?在經(jīng)過多年使用后發(fā)現(xiàn)存在諸多問題?主要表現(xiàn)在整機(jī)質(zhì)量大、廠房土建投資大、機(jī)組運(yùn)行部件故障率高、濾布和濾網(wǎng)更換頻繁、員工操作和檢修強(qiáng)度大。 鑒于上述問題?同時經(jīng)過考察板框壓濾機(jī)制造工藝和使用業(yè)績?認(rèn)為增強(qiáng)砷渣等危險(xiǎn)廢物的處置。針對含鉻的不銹鋼酸洗污泥，也可選用該方式處置。但是，固化穩(wěn)定化后填埋技術(shù)的缺點(diǎn)在于增容率較高、處置成本大、占用大量的土地及浪費(fèi)可利用的資源等。以不銹鋼酸洗污泥為例，每噸污泥處置成本超過3 000元，并且可作為冶金輔料的CaF2和CaO等資源無法被利用，長期穩(wěn)定存在的有毒Cr元素也可能會持續(xù)對環(huán)境帶來潛在危害。

2.2資源化利用

2.2.1生產(chǎn)水泥該種方法是將不銹鋼酸洗污泥干化后，將污泥按照一定的比例配置水泥生料中生產(chǎn)水泥，類似水泥窯協(xié)同處理垃圾飛灰的過程。深圳市危險(xiǎn)廢物處理站曾針對水泥窯協(xié)同處置不銹鋼酸洗污泥生產(chǎn)水泥開展實(shí)驗(yàn)研究。實(shí)驗(yàn)結(jié)果顯示，在水泥生料中摻入8%以下的不銹鋼冷軋酸洗脫水污泥協(xié)同制備水泥，一方面可保證生產(chǎn)出的水泥滿足水泥產(chǎn)品質(zhì)量指標(biāo)，另一方面熟料浸出液中鎳元素和鉻元素的濃度均低于《危險(xiǎn)廢物鑒別標(biāo)準(zhǔn)———浸出毒性鑒別》標(biāo)準(zhǔn)要求。目前，已經(jīng)有多家水泥廠采用類似的方式協(xié)同處理不銹鋼酸洗污泥，如福建金牛水泥有限公司和大田紅獅水泥有限公司都采用該方式協(xié)同處理福建福欣特殊鋼有限公司的不銹鋼酸洗污泥。該方法的優(yōu)勢是可大量處置不銹鋼的酸洗污泥，降低其對環(huán)境的危害。但水泥生產(chǎn)過程中窯內(nèi)的高溫氧化環(huán)境可能會使污泥中的Cr3+氧化為Cr6+，提升了毒性，對水泥后期應(yīng)用帶來潛在隱患。

2.2.2生產(chǎn)其他建筑材料通過適當(dāng)?shù)姆磻?yīng)條件如溫度、鎂、硅等物料與不銹鋼酸洗污泥的配合比例等，可制成墻磚、砌塊磚等。該過程可實(shí)現(xiàn)酸洗污泥中有害元素的固化，同時生產(chǎn)附加值較高的建筑材料。如果用于大規(guī)模工業(yè)化，不僅可大量利用酸洗泥量，減輕環(huán)境污染，也會帶來可觀的經(jīng)濟(jì)效果。北京科技大學(xué)曾做過利用不銹鋼酸洗污泥制取陶粒的研究，其結(jié)果證明采用不銹鋼酸洗污泥與黏土以一定比例混合并在1 100°C燒制的陶粒具有較好的膨脹性、抗壓強(qiáng)度及內(nèi)部孔狀結(jié)構(gòu)且Cr、Ni的固化效果較好，浸出液中重金屬濃度遠(yuǎn)小于國標(biāo)限定值。

2.2.3提煉有價(jià)值金屬不銹鋼酸洗污泥中含有對不銹鋼生產(chǎn)有價(jià)值的Ni、Cr元素。從污泥中提煉有價(jià)值的金屬元素的方法分為火法還原和濕法浸出兩種。

2.2.3.1火法還原該方法是指以碳元素作還原劑，在高溫條件下將有用元素還原回收利用，將不易還原的氧化物在高溫條件下熔融成渣，達(dá)到廢渣處理和綜合回收有用資源的目的。該方法可應(yīng)用多種含金屬元素固廢的處置和利用。針對不銹鋼酸洗污泥，可通過還原反應(yīng)將有用重金屬氧化物如Fe2O3、NiO、MnO、Cr2O3等還原，得到對鋼鐵工藝有用的Fe、Ni、Mn及Cr元素，返回?zé)掍搹S使用，化學(xué)反應(yīng)式如下：（NiO、MnO、Cr2O3）Fe2O3+C→（NiMnCr）Fe+CO污泥中不易還原氧化物如CaO、SiO2可生成硅酸鈣渣，作水泥骨料應(yīng)用于水泥廠。具體的化學(xué)反應(yīng)式如下：CaO+SiO2→CaSiO3江蘇億洲再生資源有限公司采用此方法提取酸洗污泥中的有價(jià)值元素并將水淬爐渣銷售給水泥廠，處理規(guī)模為20萬t/a。

2.2.3.2濕法浸出污泥送到返溶反應(yīng)池，加入酸溶液和氧化劑，充分反應(yīng)浸出、沉淀后，將上清液輸送到沉淀反應(yīng)池。沉淀物送到壓濾機(jī)壓干洗滌后送到當(dāng)?shù)刂拼u廠，燒結(jié)制磚。在沉淀反應(yīng)池中加入沉淀劑，將溶液中的鉻鐵沉淀下來，鎳和部分鉻則繼續(xù)留在溶液中。澄清后，溶液單獨(dú)收集于調(diào)節(jié)池中，經(jīng)水質(zhì)水量調(diào)解后進(jìn)入過飽和離子交換一體機(jī)。先經(jīng)白球過濾截留懸浮雜質(zhì)后進(jìn)入三陽一陰一混離子交換組合系統(tǒng)處理后，鎳鉻產(chǎn)生分層。其中，離子交換工藝流程如下：當(dāng)水流經(jīng)樹脂表面時，水中的陽離子與樹脂上的活性基團(tuán)發(fā)生交換。其化學(xué)反應(yīng)式如下：2R- COONa+Ni2+→（R- COO）2-Ni2++2Na+3R- COONa+Cr3+→（R- COO）3-Cr3++2Na+利用離子交換樹脂的過飽和層析原理，并通過三陽一陰離子交換器的有機(jī)組合和高選擇性離子交換樹脂的有序排列，可在組合系統(tǒng)第二柱獲得較高純度NiSO4，實(shí)現(xiàn)Ni的回收；并且在第一柱獲得Cr2（SO4）3返回沉淀反應(yīng)池。該部分容易在沉淀反應(yīng)池中的沉淀物經(jīng)壓濾機(jī)脫水后成鉻鐵干泥，可冶煉成鉻鐵。浙江久立特材料科技有限公司采用此類方法回收不銹鋼重金屬污泥中的鎳元素，并將鉻鐵渣送至有資質(zhì)的鋼廠，處理規(guī)模為20 t/d。

2.2.4鋼廠冶金窯爐協(xié)同采用鋼鐵窯爐具有高溫、氧化性或還原性的特點(diǎn)協(xié)同處理不銹鋼酸洗污泥。根據(jù)協(xié)同工藝的不同可分為以下幾類。

2.2.4.1與燒結(jié)—高爐或回轉(zhuǎn)窯—礦熱爐協(xié)同由于不銹鋼酸洗污泥中三價(jià)鉻存在再氧化為六價(jià)鉻并重新具有毒性的可能，因此可通過高爐和礦熱爐的造渣制度，形成更加穩(wěn)定的鎂鉻尖晶石相，就能夠?qū)崿F(xiàn)鉻的穩(wěn)定固存；或者在高爐和礦熱爐中繼續(xù)被還原為金屬價(jià)態(tài)的鉻，進(jìn)入鐵水中，實(shí)現(xiàn)徹底解毒，并將有價(jià)值元素協(xié)同進(jìn)入鋼鐵工藝。因此，先將不銹鋼酸洗污泥通過干化后，先進(jìn)入燒結(jié)工序形成燒結(jié)礦，在此過程中CaF2可代替螢石作為燒結(jié)的助溶劑。燒結(jié)礦再進(jìn)入高爐中進(jìn)行鉻元素的改性解毒，并將不銹鋼酸洗污泥中的有價(jià)值金屬元素利用至后續(xù)的煉鋼過程中。

2.2.4.2與轉(zhuǎn)爐/電爐協(xié)同先將不銹鋼酸洗污泥通過干化設(shè)備干化后，再通過壓球機(jī)形成鐵泥球，最后將成品鐵泥球投入轉(zhuǎn)爐或電爐中進(jìn)行煉鋼。江蘇中天鋼鐵采用不銹鋼酸泥干化后與轉(zhuǎn)爐協(xié)同的方式綜合利用酸洗污泥10萬t/a，福建福欣特殊鋼有限公司在2018年和2019年通過電爐協(xié)同的方式綜合利用不銹鋼酸洗污泥約7萬t[5]。但在熱處理工藝中會產(chǎn)生腐蝕性氣體（如HF等），造成煙氣管道及設(shè)備腐蝕等現(xiàn)象。

2.3不銹鋼廢水處理工藝改進(jìn)法不銹鋼廠目前大多采用傳統(tǒng)的中和法處理廢酸，即選用石灰為中和藥劑，通過過量的堿控制pH，產(chǎn)生含有重金屬的酸泥。整個過程中，運(yùn)行藥劑費(fèi)用較高，為6~10元/m3廢水；同時產(chǎn)生危廢不銹鋼酸泥，造成了二次污染。并且，從整個不銹鋼酸洗工藝消耗了大量的硝酸與氫氟酸，市場價(jià)格是其他無機(jī)酸的5~10倍。因此，從不銹鋼廢水工藝處理工藝開展改進(jìn)，可再生硝酸和氫氟酸用于不銹鋼酸洗工藝，減少硝酸和氫氟酸的消耗量；同時可減少危廢酸泥的再生。不銹鋼廢水工藝改進(jìn)采用噴霧焙燒法。混合廢酸進(jìn)入噴霧焙燒爐后，產(chǎn)生主要成分為HNO3/HF的酸性氣體和含Ni、Cr等元素的金屬氧化物粉末。從焙燒爐頂排出的酸性氣體先后經(jīng)過酸洗線漂洗廢水的兩級噴淋、吸收和濃縮可作為再生酸重新返回為酸洗工藝。從焙燒爐底部排出的金屬氧化顆粒可通過造球工藝返回鋼廠煉鋼工藝，實(shí)現(xiàn)有價(jià)值元素的再利用。“太鋼”已開展利用不銹鋼廢水工藝改進(jìn)法，實(shí)現(xiàn)氫氟酸和硝酸的回收和中和石灰的節(jié)約，大大降低了運(yùn)營費(fèi)用，同時減少了不銹鋼酸洗污泥的產(chǎn)生，對節(jié)能減排有良好的促進(jìn)作用。

3結(jié)論

（1） 不銹鋼具有優(yōu)良的耐蝕性和可焊性，在水處理領(lǐng)域中起到重要的作用。不銹鋼專注于管道、容器和機(jī)械設(shè)備的應(yīng)用。近年來，不銹鋼作為水處理材料有了新的應(yīng)用，例如電極、濾膜等，拓寬了不銹鋼在水處理領(lǐng)域的應(yīng)用。

（2） 不銹鋼在水處理方面的應(yīng)用受到成本、技術(shù)和適用性的限制。不銹鋼相對于普通材料而言，高成本是制約不銹鋼應(yīng)用的重要因素；我國目前的技術(shù)水平有限，部分不銹鋼設(shè)備還依賴進(jìn)口；不銹鋼品種眾多，需要研制適合各種污水、廢水的不銹鋼材料。

（3） 不銹鋼酸洗廢水應(yīng)進(jìn)行無害化處理和循環(huán)利用，技術(shù)改造與開發(fā)要提高回收率，降低投資成本。普通化學(xué)沉淀法雖然成本低、操作方便，但是酸洗廢水很難回收利用，產(chǎn)生的污泥難以處理；酸洗廢水中酸、金屬離子技術(shù)應(yīng)考慮采用酸、金屬離子聯(lián)合回收技術(shù)，但成本高，技術(shù)應(yīng)用不成熟，還有待進(jìn)一步研究。

4結(jié)語隨著國家環(huán)保要求的不斷加強(qiáng)和民眾對美好環(huán)境的向往，不銹鋼酸洗污泥的規(guī)范化處置和利用對推動固體廢物污染治理有顯著的意義。根據(jù)《中華人民共和國固體廢物污染環(huán)境防治法》要求和“減量化、資源化、無害化”的原則，優(yōu)先推薦可從源頭減少酸洗污泥產(chǎn)生的廢水工藝改進(jìn)方法。不同生產(chǎn)廠也可根據(jù)自身特點(diǎn)和外部環(huán)境，選擇合適的方法，從而實(shí)現(xiàn)經(jīng)濟(jì)性和環(huán)保性的共贏。

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