引言

隨 著近 年 來 國(guó) 內(nèi) 經(jīng) 濟(jì) 的 迅 猛 發(fā) 展，燒 堿、ＰＶＣ的 產(chǎn)能 急 劇 擴(kuò) 大，特別是西部地區(qū)利用其資源優(yōu)勢(shì)，不 僅 新 上 企 業(yè) 多，而 且 規(guī) 模 大，企 業(yè) 集 中。由 于 新 上企 業(yè) 所 在 地 區(qū) 環(huán) 境 脆 弱、是飲用水源的上游或河流的 上 游，所 上 裝 置 生 產(chǎn) 規(guī) 模 大、對(duì)地區(qū)環(huán)境影響明顯。為 此 國(guó) 家 環(huán) 保 部 對(duì) 近 幾 年 新 批 的 企 業(yè) 提 出“零排 放”的 要 求。

１氯 堿 廠 排 水 的 分 類按 排 水 中 污 染 物 種 類 和 處 理 難 易 程 度，將 氯 堿廠 污 水 分 為 兩 大 類：有機(jī)污水和無(wú)機(jī)污水。

１．１有 機(jī)污 水離心 母 液：污 水 量１２０～１６０ｍ３／ｈ，主 要污 染 物：ＰＶＡ。洗 釜水：污 水 量２０～２５ｍ３／ｈ，主 要污 染 物：涂釜 劑。次 鈉 廢 水：污 水 量１００～１５０ｍ３／ｈ，主 要污 染物：磷 的 化 合 物。ＶＣＭ含 汞廢 水：污 水 量１６ｍ３／ｈ，主 要污 染 物：氯 化 汞。１．２無(wú) 機(jī)污 水鰲 合 樹 脂 塔／再 生 廢 液：污 水 量９０ｍ３／２４ｈ×２（７．５ｍ３／ｈ），主 要污 染 物：重 金 屬 無(wú) 機(jī) 鹽。沖 洗 水：污 水 量５ｍ３／ｈ，主 要污 染 物：重 金 屬 無(wú)機(jī) 鹽。混 床 再 生 排 水／ＲＯ濃 排 水：污 水 量３２ｍ３／ｈ，主要 污染 物；無(wú) 機(jī) 鹽。循 環(huán) 水 排 污 水：污 水 量１４０ｍ３／ｈ，主 要污 染 物：無(wú) 機(jī) 鹽。生 活 污 水：污 水 量１０～２０ｍ３／ｈ。地 面沖 洗 水：污 水 量７～１０ｍ３／ｈ，主 要污 染 物：ＳＳ。上述 兩 種 污 水 的 排 水 量 之 和 為４６１～５８５ｍ３／ｈ，這 個(gè)水 量 相 當(dāng) 于１２萬(wàn) 居 民 的 用 水 量，如 何 減 少 污 水的 排 放 量，提 高 水 的 重 復(fù) 利 用 率 呢？

２污 水 處 理 技 術(shù)通常根據(jù)需處理的水質(zhì)條件選擇適用的污水處理 技 術(shù)，在這里重點(diǎn)談氯堿廠經(jīng)常用到的水處理技術(shù)。

２．１中 和在廢 水 中 加 入 中 和 藥 劑，使 廢 水 的ｐＨ值 發(fā) 生改 變。

２．１．１中 和的 目 的調(diào) 整ｐＨ到 需 要 的 范 圍、滿足后續(xù)處理的技術(shù)條 件；降低后續(xù)處理對(duì)設(shè)備材質(zhì)要求的條件。２．１．２通常使用的中和劑堿 性 中 和 劑 有 石 灰、石 灰 石、碳 酸 鈉、氫 氧 化 鈉等，酸性中和劑有硫酸、鹽 酸、（煙 氣）等。

２．１．３中 和設(shè) 備中和設(shè)備通常包括酸堿加藥設(shè)備，中 和 反 應(yīng) 器，中和的攪拌混合設(shè)備。中 和 的 混 合 方 式 采 用 水 的 流態(tài) 混 合，也可以采用機(jī)械攪拌或空氣攪拌混合。中 和 需 要 考 慮 因 素：①采 用 廉 價(jià) 易 得 的 中 和 劑（固 體、液 體、氣 體 中 和 劑）；②中 和 工 藝 選 擇（間 歇、連 續(xù)）；③中 和 反 應(yīng) 混 合 形 式（機(jī) 械、空 氣 攪 拌，也 可以采用水的流態(tài)混合）；④自 動(dòng) 控 制（水 量 大，ｐＨ相對(duì) 穩(wěn) 定 的 系 統(tǒng)，通 常 選 擇 自 動(dòng) 控 制，關(guān) 注 控 制 系 統(tǒng) 及儀表監(jiān)測(cè)的設(shè)置及位置）；⑤水 質(zhì) 變 化 條 件，堿 性、酸性、水 量 大 小 等。

２．２混 凝沉 淀加 入 化 學(xué) 藥 劑，使 污 水 中 的 懸 浮 物 與 藥 劑 形 成的 絮 體 共 沉，達(dá) 到 凈 化 水 體 的 目 的。

２．２．１混凝沉淀的目的除去水中的通過自然沉淀需要很長(zhǎng)時(shí)間或不能沉 淀 的 懸 浮 物；除 掉 部 分 有 機(jī) 物（降 低ＣＯＤ值）；減輕后續(xù)處理如生化處理、砂濾 器 的 負(fù) 擔(dān)；縮 短 凈 化 時(shí)間。

２．２．２通常使用的混凝劑和絮凝劑石灰（中 和、助 凝 劑）；鋁 鹽 或 鐵 鹽 等（混 凝 劑）；聚 丙 烯 酰 胺（ＰＡＣ）；生 物絮 凝 劑。

２．２．３混凝沉淀的設(shè)備或構(gòu)筑物平 流 式 沉 淀 池；豎 流 式 沉 淀 池；輻 流 式 沉 淀 池；斜 板（或 斜 管）沉 淀 池。

２．３生 化處 理 系 統(tǒng)生化處理系統(tǒng)通常是用來處理污水中的有機(jī)物及 氨 氮，通過水中的微生物將水中的有機(jī)污染物吸附、降 解，達(dá) 到 凈 化 水 體 的 目 的。一 般 分 為 兩 大 類：厭 氧 處 理 系 統(tǒng) 和 好 氧 處 理 系 統(tǒng)。

２．３．１接 觸 氧 化特 點(diǎn)：①由 于 生 物 填 料 作 用，能 夠 固 定 微 生 物，避 免 了 活 性 污 泥 法 污 泥 膨 脹 的 弱 點(diǎn)。②抗 沖 擊 的 能力 強(qiáng)，系 統(tǒng) 崩 潰 后 恢 復(fù) 快。③具有穩(wěn)定的生態(tài)系統(tǒng)，存 在 高 級(jí) 微 生 物，剩 余 污 泥 量 少。缺 點(diǎn)：①要求有較好的水力分配系統(tǒng)，否 則 水 的流 態(tài) 分 布 會(huì) 影 響 系 統(tǒng) 的 處 理 效 率。②有 機(jī) 物 的 去 除效 率 較 活 性 污 泥 法 低１０～１５％。③建 設(shè) 和 維 修 費(fèi)用 大。

２．３．２生 物 濾 池通 常 用 在 污 水 的 末 端 處 理，利 用 生 物 填 料 非 常大 的 比 表 面 積，附著微生物反復(fù)吸附、降 解 污 染 物，達(dá) 到 凈 化 水 體 的 目 的。能夠得到很好的出水水質(zhì)。缺 點(diǎn)：①對(duì) 進(jìn) 水 有 機(jī) 物 濃 度 有 限 制，微 生 物 增 長(zhǎng)量 過 大 會(huì) 造 成 濾 池 堵 塞。②清 理 困 難。

２．３．３膜 生 物 反 應(yīng) 器（ＭＢＲ）膜 生 物 反 應(yīng) 器（ＭＢＲ）是一種由膜分離單元與生 物 處 理 單 元 相 結(jié) 臺(tái) 的 新 型 水 處 理 技 術(shù)，以 膜 組 件取代二沉池在生物反應(yīng)器中保持高活性污泥濃度減少 污 水 處 理 設(shè) 施 占 地，并通過保持低污泥負(fù)荷減少污泥 量。與 傳 統(tǒng) 的 生 化 水 處 理 技 術(shù) 相 比，ＭＢＲ具 有以 下 主 要 特 點(diǎn)：處 理 效 率 高、出 水 水 質(zhì) 好；設(shè) 備 緊 湊、占 地 面 積 ??；易 實(shí) 現(xiàn) 自 動(dòng) 控 制、運(yùn) 行 管 理 簡(jiǎn) 單。①膜 組 件 能 夠 高 效 地 進(jìn) 行 固 液 分 離，其 分 離 效果 好 于 傳 統(tǒng) 的 沉 淀 池＋砂濾器過濾的出水水質(zhì)。②出 水 懸 浮 物 和 濁 度 能 夠 達(dá) 到 中 水 回 用 標(biāo) 準(zhǔn)，膜 出 水可 直 接 回 用。③ＭＢＲ將 傳 統(tǒng) 污 水 處 理 的 曝 氣 池 與二 沉 池、過 濾 器 合 為 一 體，取代了三級(jí)處理的全部工藝 設(shè) 施，因此可大幅減少占地面積，節(jié) 省 土 建 投 資。④反 應(yīng) 器 在 高 容 積 負(fù) 荷、低 污 泥 負(fù) 荷、長(zhǎng) 泥 齡 下 運(yùn)行，剩 余 污 泥 產(chǎn) 量 少。⑤系 統(tǒng) 實(shí) 現(xiàn)ＰＬＣ控 制，操 作管 理 方 便 由 于 膜 的 成 本 較 高，在工業(yè)污水處理上應(yīng)用 的 不 是 十 分 廣 泛。

２．３．４高 級(jí) 氧 化 技 術(shù)高級(jí)氧化技術(shù)通常是針對(duì)難降解有機(jī)物或要求水 質(zhì) 高 的 污 水 處 理 技 術(shù)，一般的物化處理、生 化 處 理難 以 達(dá) 到 技 術(shù) 要 求 的 化 學(xué) 處 理 方 法。

３氯 堿 廠 水 處 理 技 術(shù)

３．１電 石 上 清 液 的 回 用（濕 法 乙 炔 工 藝）２０１０年以后新上的氯堿廠都考慮了電石上清液 閉 路 循 環(huán) 系 統(tǒng)，基 本 實(shí) 現(xiàn) 了 全 部 回 用，不 再 外 排。

３．２次 鈉 廢 水 處 理 及 回 用產(chǎn)生次鈉廢水的原因：①為 了 不 排 放 電 石 上 清液，以前工藝補(bǔ)充電石上清液的次鈉廢水不得不排放；②由 于ＰＶＣ生產(chǎn)裝置配套電石渣生產(chǎn)水泥對(duì)氯根 的 限 制，次鈉廢水不能夠再排入電石渣漿。新 鮮 次 鈉 液 中 含０．０８～０．１２％的 次 鈉，次 鈉 廢水中 的 污 染 物 主 要 有 氯 化 鈉、硫 酸 鹽、磷 酸 鹽、溶 解的 乙 炔 等。

３．３母液處理及回用３．４含 汞 廢 水 處 理①還 原 法；②硫 化 物 處 理 法；③硫 化 物＋三 氯 化鐵 處 理 法；④活 性 炭 吸 附 法；⑤“化學(xué)沉淀微米膜分離”技 術(shù)；⑥樹 脂 吸 附、離 子 交 換 技 術(shù)。

３．４．１硫 化 物 處 理 法在 國(guó) 內(nèi) 的 氯—堿 制 造 廠 中，大 多 數(shù) 工 廠 用ＮａＨＳ或Ｎａ２Ｓ通 過 沉 淀 或 過 濾，或 兩 者 兼 用，可 以回 收 硫 化 汞。但 是，上 述 方 法 易 受 干 擾，因 為 白 色（或 黑 色）硫 化 汞 很 難 溶 解，并極易與過量的硫化物生成溶解的絡(luò)合物。硫化物易被氧化，整個(gè)反應(yīng)易被其他因素干擾。有 效 的 運(yùn) 行 可 控 制 出 水 中 的 汞 濃 度 達(dá) 到５０～１００ｐｐｂ。為 了 消 除 干 擾，近 幾 年 一 些 企 業(yè) 在 硫 化 反 應(yīng) 后增加了一級(jí)消除硫化物的沉淀反應(yīng)。由 于 控 制 困 難，正 常 運(yùn) 行 條 件 下，出 水 汞 濃 度 可控 制 在２０～４０ｐｐｂ。

３．４．２硫 化 物＋三 氯 化 鐵 處 理 工 藝①為了減少藥劑投加量；②為 了 減 少 污 泥 產(chǎn) 生量。

３．４．３“化學(xué)沉淀微米膜分離”技 術(shù)①定 量 釋 放：二價(jià)硫離子與汞離子發(fā)生反應(yīng)；②極 高 的 反 應(yīng) 速 率：離子間的反應(yīng)速度，工 業(yè) 化 裝 置，３０ｍｉｎ實(shí) 現(xiàn) 完 全 反 應(yīng)。③抗 沖 擊 負(fù) 荷：系 統(tǒng) 在 汞 離子 濃 度 在０－１００ｍｇ／ｌ范 圍 內(nèi) 波 動(dòng)，出 水 水 質(zhì) 不 會(huì)發(fā) 生 變 化。

３．４．４裝置運(yùn)行期間不必對(duì)進(jìn)水汞的濃度進(jìn)行 檢 測(cè)。４氯堿行業(yè)廢水的“零 排 放”近幾年采用電石法生產(chǎn)聚氯乙烯（ＰＶＣ）的 建 設(shè)項(xiàng)目在全國(guó)迅猛發(fā)展，新項(xiàng)目在新技術(shù)方面的應(yīng)用，大大 提 高 了ＰＶＣ行業(yè)節(jié)能降耗和資源綜合利用水平，但是制約發(fā)展的突出問題仍然是資源和環(huán)境的矛 盾。經(jīng)過幾年的實(shí)踐，已 有 排 水 循 環(huán) 使 用、污 水 減排的多項(xiàng)成熟技術(shù)可供推廣和借鑒。由 于 水 資 源 的 短 缺，氯 堿 工 業(yè) 園 區(qū) 的 生 產(chǎn) 規(guī) 模不斷 擴(kuò) 大，加劇了所在地區(qū)水源供應(yīng)矛盾。國(guó) 家 環(huán)保政策對(duì)氯堿行業(yè)提出了越來越嚴(yán)格的限制，北 方地 區(qū) 特 別 是 缺 水 地 區(qū)、環(huán)境脆弱地區(qū)建設(shè)的氯堿企業(yè) 都 要 求 污 水“零 排 放”

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